文献：聚（ε-己内酯）基接枝共聚物的合成方法及其在生物医学领域的应用综述

链接：https://www.mdpi.com/1420-3049/27/21/7339

作者：让·库达纳1,*奥西德，本杰明·诺特莱特1奥西德，朱莉娅·穆顿2,3奥西德，泽维尔·加里克1,4奥西德和海伦·范登伯格1

节选：

另一种功能化的PCL，聚(α-炔丙基-CL- co- CL) (PCL-炔)，也是通过在Sn(OTf) 2存在下CL和α-炔丙基CL的混合物的ROP制备的。同时，通过PEG单甲醚(MeOPEG)的甲磺酸化，然后用叠氮化钠进行亲核取代，合成了α甲醚ω-叠氮基PEG1100(MeOPEG-N3)。PCL-炔在MeOPEG-N3上进行CuAAC点击反应，得到PCL - g -PEG共聚物[ 42 ]。PCL-炔也可以通过阴离子后聚合法制备，即将炔丙基溴直接接枝到基于PCL的大分子聚碳负离子(PCL−)上[ 82 ]。然后，通过光自由基硫醇-炔化学反应，将硫醇化的MeOPEG (MeOPEG-SH) 接枝到PCL-炔上，从而控制亲水性/疏水性平衡[ 83 ]。这种硫醇-炔“点击”策略的主要优点是：(i) 接枝不需要铜等金属，这有利于医疗用途；(ii) 光化学硫醇-炔反应比热硫醇-炔或铜催化反应快得多，从而保持了PCL链的完整性。可以调节共聚物的两亲性，以实现更好的药物负载和细胞摄取[ 84 ]。设想了使用 ω 取代的 PEG-SH 的各种应用：使用 cRGD-PEG-SH 实现靶向特性，使用荧光素-PEG-SH 实现成像特性，或使用 Meo-PEG-MMMcp-SH（MMPcp = 基质金属蛋白酶可裂解肽）实现酶响应特性 [ 56 ]。

PCL- g -PEG 也是水凝胶和有机凝胶的基础，它们是通过双功能 PEG 交联 PCL 链获得的。首先通过 PEG 与三光气反应制备 α,ω-PEG 二氯化物，然后使用阴离子方法在 PCL −上反应（图 6）[ 85 ]。交联 PCL- g -PEG 的溶胀度取决于共聚物中 PEG 的比例和溶剂（水、DMF、甲苯），范围为 20% 至 1230%。Lin 等人提出通过己内酯和 PEG 二缩水甘油醚共聚来合成三维 PCL- g -PEG，但没有证据表明形成了接枝结构而不是线性结构[ 86 ]。

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