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一起了解碳纳米管的非共价修饰(CNTs)
发布时间:2021-03-17     作者:zl   分享到:

  碳纳米管的侧壁由片层结构的石墨组成,碳原子的sp2杂化形成高度离域的П电子。这些π电子可以用来与含有П电子的其他化合物通过π-π、配位效应以及范德华力等非共价键作用相结合,得到功能化的碳纳米管。与共价功能化修饰不同,这种非共价键功能化方法不会对碳纳米管本身结构造成破坏,从而得到结构保持的功能性碳纳米管。

聚合物功能化、环糊精功能化、生物分子功能化、金属及金属化合物的载体。

  在复合材料领域,由于碳纳米管具有较小的质量密度、大的比表面积和中空结构、高的热稳定性和化学惰性,使其在催化剂载体应用方面也具有很大的潜力。碳纳米管基复合材料包括填充型和包覆型两种。

1、填充型碳纳米管基复合材料

  利用碳纳米管中空的结构,可以对其内部进行填充,形成纳米级复合物、构筑纳米元件和制备纳米导线。1992年,通过计算机模拟,推论出碳纳米管通过毛细作用可被液体填充,随后大量关于碳纳米管填充方面的研究便相继展开。通过4步填充法,填充了熔融的AgNO3金属盐,发现有2~3%的碳纳米管被填充,且这些被填充的碳纳米管直径均大于4nm。而一些表面张力小的矾盐、钴盐和铅盐则可以在1~2nm 的碳纳米管中发生毛细作用,他们认为这可能与毛细作用的直径选择性有关,特定的物质只能选择性的进入特定尺寸的碳纳米管中,而实际制备的碳纳米管往往有一定的直径分布,所以某种特定的填充物质只能选择性的填充进入特定直径的碳纳米管内。曾经用低熔点的金属铅蒸发在碳纳米管的表面,然后在空气中400℃加热30 min,发现有不到1%的碳纳米管内有铅填充,而在相同温度下于真空环境中加热,则没有铅化合物填充进碳纳米管内,因此,他们认为高表面张力的物质与氧或碳生成低表面张力化合物是使其填充到碳纳米管中空管内的前提。

2、包覆型碳纳米管基复合材料

  包覆型碳纳米管基复合材料,根据包覆在碳纳米管壁上的物质不同,可分别使碳纳米管基复合材料具有更好的力学、磁学、光学、电化学等性质。在碳纳米管壁表面包覆金属,将进一步改善其导电性、耐腐蚀性、润滑性等物理性能,可作为改善的导电材料,还可作为耐腐蚀、耐磨涂层、微波吸收材料等。由于碳纳米管本身具有较高的比表面积,因此金属颗粒具有较高的分散性,从而使得这种复合材料有很高的催化活性,可应用到纳米电子仪器、燃料电池和磁性记录等方面。

  制备碳纳米管/金属复合材料的方法有许多种,如:化学镀法、模板电化学沉积法等。早期所用的化学镀法需要对碳纳米管进行氧化处理,过程繁琐。后期所用的化学镀法和电化学沉积法使实验过程得到简化,采用一步活化法制备了碳纳米管/过渡金属复合材料。近年来,科学家们规避前期制备的缺点,研制出更多制备碳纳米管/复合材料的新方法。通过基底增强无电沉积法可将一些过渡金属(AgPtPd)纳米粒子沉积在碳纳米管上。在此实验过程中,基底还原电势比金属离子低,导致金属离子还原成为纳米粒子包覆到碳纳米管上,这种方法制备的碳纳米管/复合材料在传感、催化体系中有潜在应用。采用湿法化学过程,如将碳纳米管和0.1%SDS溶液混合超声,通过银镜反应将Ag 包覆在碳纳米管外壁。碳纳米管/单金属复合材料有良好的性能,随着现代工业的飞速发展,具有更优良性能的碳纳米管/合金复合材料也引起了人们的普遍关注。

  金属氧化物有着许多优良的性能,如可作为电极材料(SnOZnO),半导体TiOZnOCu2O),磁记录材料(Fe2O3Fe3O4),光催化剂(Cu20ZnOCeO2),和荧光材料(Eu203)等。它们和碳纳米管复合具有更好的应用价值,其复合方法多种多样。等通过溶剂热合成碳纳米管/Fe;0n复合材料,该材料也可通过热分解法制备。碳纳米管/Cu2О复合材料可用作可见光下的催化、传感器和高密度电子仪器等。用甘油作还原剂和溶剂,使碳纳米管上联结许多羟基官能团,即采用多羟基化合物过程制备了碳纳米管/Cu0复合材料。碳纳米管ZnO复合材料具有比ZnO材料或碳纳米管与ZnO的混合物更好的光催化作用,在光催化领域将有重要的应用前景,其制备方法也是多种多样的。等利用SDS 的吸附作用通过化学反应将ZnO 纳米粒子沉积到碳纳米管上。用模板法将ZnO膜通过电弧技术沉积到碳纳米管模板上.用表面吸附剂(SDS)非共价修饰碳纳米管,通过静电作用将ZnSCdSAg2SHgS吸附到碳纳米管上,制备了碳纳米管/硫化物复合材料。

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