无机稀土金属配合物发光材料综合与结构分析（含定制试剂）

Eu 2+络合的Eu X 2 -N Ñ（X  = Br的，I，Ñ  = 4,8）在手套箱内，通过混合Eu的合成X 2并在甲醇中相应的配体3，27。通过元素分析鉴定纯化的产物。然后，进行了单晶X射线衍射（SCXRD），研究了这些含Eu 2+的氮杂盐的坐标几何形状（图 1）。EuBr 2 -N 4在空间群P21 / n中结晶，一个单元包含两个氮杂阳离子，外球中的四个溴离子和四个甲醇。然后4个配体具有两个可能的构象，每个构象为50％。因此，Eu 2+中心由来自两个配体的八个氮原子配位，采用不同寻常的几何形状，平均一半为方形反棱镜，一半为扭曲的立方。可能在EuI 2 -N 4中发现了相同的坐标几何，该几何在没有溶剂的Cmca的高对称空间组中结晶。一个单元中有两组[Eu（N 4）2 ] 2+，它们的取向不同，分别位于边缘中心和体中心，而八个碘离子散布在其中（参见补充图 1）。Eu X 2 –N 8的晶体结构表明，该中心的Eu 2+由8个氮原子和一个卤离子作为一个扭曲的“呼拉圈”几何协调，在外球作为抗衡离子的其它卤化物，这是与已报道的结构一致1，3。如表1所示，  Eu X 2 –N 4中Eu–N的键长相对短于Eu X 2 –N 8中的键长，表明N 4配合物在Eu 2+与配体之间具有更强的配位相互作用。考虑到晶体中的电荷分离，Eu X 2 –N 4化合物的行为更像离子晶体，在抗衡离子卤化物和[Eu（N 4）2 ] 2+离子之间具有相对较强的静电吸引。

图1：四种Eu 2+配合物的晶体结构。

ORTEP图分别为（a）EuBr 2 -N 4，（b）EuI 2 -N 4，（c）EuBr 2 -N 8和（d）EuI 2 -N 8的晶体结构。Ë协调多面体（从顶部至底部）：四方反于Eu中X 2 -N 4，在Eu的扭曲立方体X 2 -N 4，在EuBr扭曲“呼拉圈” 2 -N 8和EUI 2 -N 8。氮原子从N1-N8标记为表1中的数据 。为澄清起见，省略了溶剂甲醇（在EuBr 2 -N 4和EuI 2 -N 8中）和所有氢。原子符号：Eu（青色），C（灰色），N（蓝色），Br（棕色），I（紫色）。

光物理性质

为了系统地研究Eu 2+配合物的光物理性质，收集了稳态光谱和瞬态光谱。铕的结晶粉末X 2 -N 4示出橙红色的排放具有较大波长（λ较大为605nm（）X  = Br）和613纳米（X 分别= I），（图 2）。改变选自N的azacryptates 4至N 8，欧盟X 2种-N 8复合物表现出以N的弱晶体场感应强蓝移8个配体，与λ较大的510纳米（X  = Br）和515 nm（X  = I）。对于这些配合物的寿命被认为是几百纳秒（表 2，补充图 2），预期的范围内进行5 d -4 ˚F过渡3，28。与具有电荷转移（CT）机理的发光材料相比，固体粉末（40–45 nm）中这些复合物的半峰全宽（FWHM）相对较窄。这些络合物的激发带宽而无特征，范围在230至500 nm（Eu X 2 -N 8）和230至600 nm（Eu X 2 -N 4）范围内。），如补充图3所示 。根据上述光物理研究，并考虑到我们系统中的配体是具有高能级的饱和有机化合物，因此有可能排除配体-金属电荷转移（LMCT）的可能性。因此，激发和发射过程可以看作是Eu 2+离子的电子跃迁，基态为4 f 7 [ 8 S 7/2 ]，激发态为4 f 6 [ 7 F 0 ] 5 d。具体来说，如图1所示。

图2：Eu X 2 –N n化合物在固体和溶液中的光物理性质。

由于Eu X 2 –N 4在普通溶剂中的不溶性，我们仅研究了Eu X 2 –N 8在甲醇溶液（1.5 mM）中在N 2气氛下的光物理性质。欧盟X 2 -N 8的解决方案示出了具有明亮的黄色发射λ较大的579纳米，并且两个配合物的发射光谱几乎相同。与固体样品相比，该发射发生了红移约70 nm，这可能是由于固相和溶液中N 8配体构象的差异所致，远远超过了不同卤素的影响。如图2c所示 ，两种化合物的激发带被类似地定位在280nm和410nm处，从4归因于过渡˚F Z3〜5 d Z2和从4 ˚F Z3〜5 d XY，分别29，30。紫外可见光谱（补充图4）显示Eu X 2 –N 8配合物在250 nm附近具有高能量吸收（ε> 1000 L mol -1  cm -1），在404 nm处具有低能量吸收峰（补充）。  ε= 644 L摩尔-1  cm -1，X  = Br）和405 nm（ε= 512 L摩尔-1  cm -1，X  = I），分别与它们的激发带一致。大摩尔吸光系数是在同水准与所报告的Eu 2+的复合物由于Laporte-和自旋容许性质˚F - d过渡10，11，31。对Eu X 2 –N 8和EuBr 2 –N 4进行了时变密度泛函理论（TD-DFT）的计算。Eu X 2 –N 8的计算预测与实验数据非常接近。对于N 4EuBr 2 -N 4络合物具有两个可能的构象（高对称性：立方几何，低对称性：方形反棱镜），计算结果表明，不同的构象显示出不同的吸收带。

产品供应：

二苯氨基的环金属铱配合物(Ir1-Ir4)纳米探针    

钌配合物磷光探针    

磷光铱配合物纳米探针    

Ru(bpy)3-n(DA-phen)n](PF6)2(n=1,2)    

磷光探针Ir-CHO    

磷光探针Ir-S    

阴离子铱配合物([Ir2]-)    

阳离子铱配合物([Ir1]+)    

二(1-苯基异喹啉)(吡啶-2-甲酸)合铱配合物    

过渡金属配合物    

M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1)    

Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3)    

ITO/TPD(30nm)/BCP(10nm)/Eu(L16)3SBF:CBP(15%)(20nm)    

AlQ3(30nm)    

LiF:Al电致发光器件    

三个希夫碱金属配合物    

[Ni3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN·4H2O(1)    

[Cu3(L)2(CH3COO)2]·CH3CN·2H2O(2)    

[Zn3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN(3)    

六氟磷酸_x001e_双1(4甲苯基)3甲基咪唑啉    

六氟磷酸1(4甲苯基)2(吡啶基2基)1H    

六氟磷酸-苯并咪唑]合铱(III)    

六氟磷酸-1(4甲苯基)2苯基1H    

六氟磷酸-咪唑[4,5f][1,10]邻菲咯啉}合铱(III)    

新型铱(Ⅲ)配合物    

［(4m2pq)2Ir(acac)］    

DPFIrpic磷光材料    

DPFIrTP,磷光材料    

PPFIrpic,磷光材料    

PPFIr 磷光材料    

磷光配合物(DPP)2Ir(acac)    

(DPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPP)2Ir(acac)磷光配合物    

金属铱(Ⅲ)类配合物    

(m-NO2-bt)2Ir(acac)    

铱(Ⅲ)配合物Ir(btp)2(VBA)    

FNⅠr(fptz)、    

FNⅠr(fppz)、    

FNⅠr(pic),    

咔唑柔性取代苯并噻唑铱(Ⅲ)配合物(cbbt)2Ir(acac)    

橙色磷光材料(bt)_2Ir(acac)    

超支化电磷光聚合物(PCzIrMppy1    

超支化聚合物PCzIrMppy3    

含载流子基团(三苯胺和口恶二唑)的蓝色磷光铱配合物FIr(G-Pic)    

蓝色磷光铱配合物    

二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-N,C2](2-吡啶甲酸)合铱(FIrPic)    

环金属化铱配合物    

Ir(pcpd)2(acac)    

(pcpd=3-(9-苯基-3-咔唑基)-6甲基哒嗪,acac为乙酰丙酮)    

两个含有载流子β-二酮配体的新型铱配合物    

Ir（L）2（acac-Ox）    

Ir（L）2（acac-Cz）    

L＝3-（2-吡啶）香豆素环金属铱配合物    

acac-Ox＝3-（4-（5-439;-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑）苄基）-戊二酮    

acac-Cz＝3-4-9-咔唑-苯基）甲基）戊烷-2，4-戊二酮    

两种新型二嗪铱配合物    

(DFPPM)2IrCl-(PPh3)](Ph:苯基)    

[(DFPPM)2Ir(CN)(PPh3)    

金属化铱配合物的有机发光材料    

(pq2Ir(acetylaniline)    

(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)    

(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)    

(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)    

两种有机电致磷光材料    

（o-fpmi）2Ir（pic）    

（o-fpmi=3-甲基-1-（2-氟苯基）咪唑，pic=2-甲酸吡啶）    

(fpmi)2Ir(pic)    

fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑    

蓝色磷光材料    

(dfpypy)2Ir(acam）    

(dfpypy)2Ir(acac)    

绿色发光材料    

(ppy)2Ir(acam)    

(pq)2Ir(acam)    

近红外磷光材料    

(btiq)2Ir(acac)    

(btq)2Ir(acac)    

铼配合物    

Re-Et-TBMZ    

Re-Carb-TBMZ    

Re-OXD-TBMZ    

新型的环金属铱配合物    

3-乙酰基樟脑-2-(2,4-二氟)苯基吡啶环金属铱配合物    

4-(46dfppy)2Ir(acam)    

3-乙酰基樟脑-2-苯基吡啶环金属铱配合物    

4-(ppy)2Ir(acam)    

5-乙酰基樟脑-2-苯并噻吩吡啶环金属铱配合物    

6-（btp）2Ir（acam）    

金属铱配合物    

(t-Bu-OXDdfppy)2Ir(pic-CZ)    

黄色磷光铱配合物    

(F-BT)2Ir(acac)    

(F-BT)是环金属配体二(2-(2-氟苯基)苯并噻唑    

F-BT)2Ir(3F-acac)     

G-乙酰丙酮(acac)三氟乙酰丙酮(3F-acac)和六氟乙    

(F-BT)2Ir(6F-acac)酰丙酮(6F-acac)分别作为**配体    

六氟磷酸二(2-苯基吡啶)(1,10-菲哕啉)合铱(Ⅲ)    

双稀土配合物Eu3+/Tb3+-PABA-DTPA-APTM    

无定形无机-Eu(Ⅲ)配合物杂化材料SiO2-DPBB-Eu    

Tb~(3+)-SiO_2材料    

Ir(bpbp)2](PF6)3    

2,6-双(1-苯基苯并咪唑-2-)吡啶铱(Ⅲ)配合物    

铱配合物[Ir(ppy)_2(PPh_3)(NCO)]    

含2-(2′,4′-二氟苯基)-5-硝基吡啶的铱髥配合物    

Ir（dFNppy）2（pic）（1,pic=吡啶甲酸根）    

Ir（dFNppy）2PPh3Cl2,PPh3-三苯基膦    

2,2′-联嘧啶为副配体的铱配合物    

[Ir(dfppy)(bpm)]Cl    

含2-苯基吡啶配体的中性铱配合物    

[Ir(ppy)_2(PPh_3)(NCO)]    

二-2-苯基吡啶-2-(5-醛苯基)吡啶金属铱(Ⅲ)配合物    

Ir(ppy)2(fppy)    

N-异丙基-2-苯基苯并咪唑铱(Ⅲ)配合物    

O-(bi)(bi)2Ir(acac)    

N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑铱(Ⅲ)配合物    

O-(fbi)(fbi)2Ir(acac)    

铜配合物[Cu(Phen-Np-Et)(POP)]BF4    

金属铼(I)配合物    

Re-TPIP    

Re-OXD-TPIP    

铱配合物Ir(cfpp)2(acac)    

cfpp=2-(2,3-二氟-5-trans,trans-4′-丙基-(1,1′-双环己基)］苯基)吡啶    

acac=乙酰丙酮负离子    

二嗪磷光铱配合物(MPPM)2Ir(acac)    

MPPM:2-苯基-4，6-二甲基嘧啶,acac:乙酰丙酮    

(MPPM)2Ir(pic)    

pic：吡啶甲酸    

(MDFPPM)2IrN4    

[MDFPPM:2-(2,4-二氟苯基)-4，6-二甲基嘧啶,    

N4:5-(2-吡啶基)-1H-四唑]    

(MDFPPM)2Ir(pic)    

(DFPPM)2IrN4    

DFPPM：2-(2,4-二氟苯基)嘧啶     

金属铱(Ⅲ)类配合物配合物有机磷光材料    

(m-NO2-bt)2Ir(acac)    

喹喔啉铱的配合物    

Ir(DPQ)2(acac)    

磷光材料二（2－联苯基吡啶）    

（2－吡啶甲酸）合铱（Ir（bppy）2pic）    

磷光铱(Ⅲ)配合物    

(Czhpi)2Ir(fpptz)    

绿色磷光铱配合物    

(ppy)2Ir(LX)    

(ppy=2-苯基吡啶,LX=水杨酸Sal    

4甲基水杨酸MSal    

4-三氟甲基水杨酸FSal)    

黄色磷光铱配合物    

Ir(BPPya)2acac    

Ir(BPPya)2pic    

萘基噁二唑衍生物环金属铱配合物    

(DFPhNOXD)2Ir(acac)    

(DNOXD)2Ir(acac)    

铱的三元配合物Ir(ppy)3    

Ir(piq)3(ppy:2-苯基吡啶,piq:2-苯基异喹啉)    

Re(I)磷光配合物Re(Carl-Pybm)    

Re(I)磷光配合物Re(OXD-Pybm)    

Re(I)磷光配合物Re(Dicnpp)    

环金属铱配合物磷光材料    

(t-Bu-OXDdfppy)2Ir(pic-CZ)    

磷光材料金属铱配合物    

（o-fpmi）2Ir（pic）    

（o-fpmi=3-甲基-1-（2-氟苯基）咪唑，pic=2-甲酸吡啶）    

（fpmi）2Ir（pic）（fpmi=3-甲基-1-（4-氟苯基）咪唑）    

磷光配合物Ir(1L)(Q-Allyl)    

3-(2-吡啶)香豆素(1L)    

4-2-(1-萘基)-苯并噻唑(2L)    

磷光配合物,Ir(2L)(Q-Allyl)    

侧壁上含有一支金属铱配合物    

七支丙基咔唑基团的POSS化合物    

POSS-7(Cz-Propyl)-Ir(1L)(Q-Propyl)    

POSS-7(Cz-Propyl)-Ir(2L)(Q-Propyl)    

侧壁上含有2支金属铱配合物    

6支丙基咔唑基团的POSS化合物    

POSS-6(Cz-Propyl)-2Ir(2L)(Q-Propyl)    

含8-羟基喹啉铝(Alq3)发色团的金属络合物型发红光材料    

(CZ-q)3Al    

双核离子型磷光铱配合物    

[Ir(C^N)2(tpphz)Ir(C^N)2]+Y-2    

tpphz为四吡啶并吩嗪    

C^N配体为苯基吡啶（ppy）    

2,4-二氟苯基吡啶（dfppy）噻吩喹啉（tpq）    

上述产品齐岳生物均可供应，仅用于科研！

wyf 03.19