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N-杂环取代苯甲酸基稀土发光有机配合物/Ln(μ-L)(μ3-L) (H2O)nXn金属有机骨架
发布时间:2021-03-18     作者:wyf   分享到:


N-杂环取代苯甲酸基稀土发光有机配合物/Ln(μ-L)(μ3-L) (H2O)nXn金属有机骨架

 N-杂环取代苯甲酸基稀土有机配合物

   氮羧酸作为N-O-供体配体是有机配体重要的一族,具有强配位和电荷平衡能力的含氮羧酸已被用于构建过渡金属有机骨架。其中N-杂环取代苯甲酸类配体是指在苯甲酸上引入有π共轭结构的N-杂环类取代基。该配体同时含有NO两种配位原子,是一种双官能团有机配体,有不同配位模式及较强的配位能力。因此,在构筑金属有机配合物方面有广泛的应用。在溶剂热的条件下,合成了一系列配合物[Ln(μ-L)(μ3-L) (H2O)nXn(Ln/X=Er/ClEr/BrTm/ClTm/BrYb/Cland Yb/BrL=13-bis(4-carboxyphenyl)imidazolium carboxylate(1+))((a)),并研究了配合物的CO2固定的吸附活性通过使用44'-(44'-联吡啶-26-二基)二苯甲酸(bpydbH2)NN'-二甲基甲酰胺(DMF)合成了2个具有12个连接节点的新颖的镧系金属有机骨架{Ln3(bpydb)3(HCOO)(OH)2(DMF)·3DMF·xH2O}n(Ln=Eu3+and x= 2Tb3+ and x= 1)((b))

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 (a)Ln(μ-L)(μ3-L)(H2O)nXn(b){Ln3(bpydb)3(HCOO)(OH)2(DMF)·3DMF·xH2O}n的结构

 二氯苯甲酸基稀土有机配合物

众所周知,含有卤化物抗衡离子( Cl-Br-I-)的配体具有良好的供体能力。与非取代苯甲酸相比,氯代苯甲酸类配体的酸性更强,有助于羧基的全部质子化,易与更多的稀土离子配位。氯原子增强了羧酸基团配位模式的多样化。此外,根据氯离子在苯环上占据取代位点的不同,笔者不仅可以获得多 种结构的配合物,甚至由于氯离子改变了苯环周围的空间位阻而改变配合物的维度。同时氯原子极易作为氢键受体,能与反应溶剂相互作用,形成高维度的配合结构,因此受到了广泛的关注。

邻位取代二氯苯甲酸基稀土有机配合物

      通过使用配体23-二氯苯甲酸(23-HDCB)22-联吡啶(bipy)合成了 6个稀土有机配合物[Ln(23-DCB)3bipy2 (Ln=NdSmEuTbDyHo)。这些配合物表现出相似的零维结构(4(a)),且具有相同的配位模式和配位数。2015年,Wu等采用溶剂挥发法,使用 23-二氯 苯甲酸( 23-HDCB) 22': 6'2″-三联吡啶(terpy) 合成了3个稀土有机配合物[Ln(23-DCB)3(terpy)(H2O)2 (Ln=PrSmEu) 。结构分析表明,这些配合物都是同构的。每个配合物中的两个稀土离子由两个桥联双齿羧酸酯基团连接(4(b))。对配合物[Eu(23-DCB)3(terpy)(H2O)2的发光性质的研究表明有机配体的天线效应导致了Eu3+中心的间接激发。2018年,Zhang等使用34-二氯苯甲酸( 34-HDCB) 110-邻菲罗啉(phen)合成了8个配合物[Ln(34-DCB)3phen2(Ln=HoNdSmDyEuTbYbEr) 。结构分析表明,这8个配合物是同构的,稀土离子与氧原子和氮原子形成八配位且具有扭曲的方反棱镜构型(4(c))。配合物[Ln(34-DCB)3phen2(Ln=SmDyEuTb) 均表现出其各自的特征镧系离子发射带。

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间位取代二氯苯甲酸基稀土有机配合物

       使用24-二氯苯甲酸(24-HDCB)110-邻菲罗啉(phen) 合成了4个双 核稀土有机配合物[Ln(24-DCB)3phen2 (Ln=NdSmDyYb)。结构分析表明,在配合物[Sm(24-DCB)3phen2中,Sm3+离子具有扭曲的单 帽正方形反棱柱配位几何结构(5(a)),而配合物[Dy(24-DCB)3phen2 和[Yb(24-DCB)3phen2是同构的,其中心离子形成扭曲的正方形反棱镜几何构型(5(b))。配合物[Sm(24-DCB)3phen2和[Dy(24-DCB)3phen2的发光性质表明,配合物的发光性质受到Ln3+的能 级和配位环境影响。2016年,Wang等使用24-二氯苯甲酸(24-HDCB)22': 6'2″-三联吡啶(terpy)55'-二甲基-22'-联吡啶(55'-DM-22'-bipy)作为辅助配体,与氯化稀土反应合成了4个新型杂化配合物[Ln(24-DClBA)3(terpy)(H2O)·H2O(Ln=EuTb);[Ln(24-DClBA)3( 55'-DM-22'-bipy)(C2H5OH)2(Ln= EuTb)。由于配体55'-DM-22'-bipyLn3+离子的结合亲和力比terpy弱,因此两种配体具有不同的配位构型(6(a)(b))。发光研究表明,Eu(III) 配合物和 Tb(III) 配合物分别表现出较强的红色和绿色发光,terpy55'-DM-22'-bipy都可以作为增敏发色团,但前者更**。

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5 (a)Sm(24-DCB)3phen2( b)Dy(24-DCB)3phen2的结构

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6 (a)Eu(24-DClBA)3(terpy)(H2O)·H2O(b)Eu(24-DClBA)3(55'-DM-22'-bipy)(C2H5OH)2(c)La3(L)8(phen)(OH)(H2O)n(d)Dy(L)3(EtOH)n的结构

35-二氯苯甲酸(35-HDCB)为主要配体,通过溶剂热的方法合成出两种不同结构的配合物[La3(L)8(phen)(OH)(H2O)n和[Dy(L)3(EtOH)n(6(c)(d))。磁性研究揭示了配合物[Dy(L)3(EtOH)n的反铁磁行为。

报道了16种新型稀土·35-二氯苯甲酸·22': 6' 2″-三联吡啶分子材料的合成和晶体结构[La(C15H11N3)(C7H3Cl2O2)32Ln(C15H11N3)(C7H3Cl2O2)3(H2O)2(Ln=La3+Ce3+)、[Ln2(C15 H11N3)(C7H3Cl2O2)62(Ln=Pr3+-Tb3+)Ln2(C15H11N3)(C7H3Cl2O2)62(Ln=Dy3+-Y3+)。这16个配合物的结构类型伴随着卤素键合、卤素、卤 素-卤素和π-π相互作用这4种超分子组装模式的演变,从分子二聚体变化为四聚体(7)。部分配合物的固态可见光数据显示出配合物的激发波长与 terpy配体吸收大值相对应,表明terpy配体的可使这些材料中的Ln3+中心敏化。

产品供应:

稀土钒酸盐为基质的纳米发光材料    

钛酸锶基功能材料    

碱土铝酸盐系稀土长余辉发光材料    

Pr3+掺杂碱土金属钛酸盐(M=Ca、Sr、Ba)    

绿色长余辉发光材料SrAl2O4:Eu2+    

红色长余辉发光材料Ca2Zn4Ti15O36∶Pr3+    

新型红色长余辉发光材料Y2O3Eu3+,Ca2+,Ti4+    

硫掺杂对Sr3Al2O6红色长余辉发光材料    

CaS:Eu2+,Tm3+    

BaMg2Si2O7∶Pr,Mn    

铱配合物Ir(ppy)_2(acac)磷光探针    

钌/铱配合物的多功能发光探针    

磷光钌纳米探针    

环铱配合物分子探针    

磷光探针IrIm    

一氧化氮的钌(II)配合物磷光分子探针    

二苯氨基的环金属铱配合物(Ir1-Ir4)纳米探针    

钌配合物磷光探针    

磷光铱配合物纳米探针    

Ru(bpy)3-n(DA-phen)n](PF6)2(n=1,2)    

磷光探针Ir-CHO    

磷光探针Ir-S    

阴离子铱配合物([Ir2]-)    

阳离子铱配合物([Ir1]+)    

二(1-苯基异喹啉)(吡啶-2-甲酸)合铱配合物    

过渡金属配合物    

M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1)    

Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3)    

ITO/TPD(30nm)/BCP(10nm)/Eu(L16)3SBF:CBP(15%)(20nm)    

AlQ3(30nm)    

LiF:Al电致发光器件    

三个希夫碱金属配合物    

[Ni3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN·4H2O(1)    

[Cu3(L)2(CH3COO)2]·CH3CN·2H2O(2)    

[Zn3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN(3)    

六氟磷酸双1(4甲苯基)3甲基咪唑啉    

六氟磷酸1(4甲苯基)2(吡啶基2基)1H    

六氟磷酸-苯并咪唑]合铱(III)    

六氟磷酸-1(4甲苯基)2苯基1H    

六氟磷酸-咪唑[4,5f][1,10]邻菲咯啉}合铱(III)    

新型铱(Ⅲ)配合物    

[(4m2pq)2Ir(acac)]    

DPFIrpic磷光材料    

DPFIrTP,磷光材料    

PPFIrpic,磷光材料    

PPFIr 磷光材料    

磷光配合物(DPP)2Ir(acac)    

(DPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPP)2Ir(acac)磷光配合物    

金属铱(Ⅲ)类配合物    

(m-NO2-bt)2Ir(acac)    

铱(Ⅲ)配合物Ir(btp)2(VBA)    

FNⅠr(fptz)、    

FNⅠr(fppz)、    

FNⅠr(pic),    

咔唑柔性取代苯并噻唑铱(Ⅲ)配合物(cbbt)2Ir(acac)    

橙色磷光材料(bt)_2Ir(acac)    

超支化电磷光聚合物(PCzIrMppy1    

超支化聚合物PCzIrMppy3    

含载流子基团(三苯胺和口恶二唑)的蓝色磷光铱配合物FIr(G-Pic)    

蓝色磷光铱配合物    

二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-N,C2](2-吡啶甲酸)合铱(FIrPic)    

环金属化铱配合物    

Ir(pcpd)2(acac)    

(pcpd=3-(9-苯基-3-咔唑基)-6甲基哒嗪,acac为乙酰丙酮)    

两个含有载流子β-二酮配体的新型铱配合物    

Ir(L)2(acac-Ox)    

Ir(L)2(acac-Cz)    

L=3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合物    

acac-Ox=3-(4-(5-439;-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑)苄基)-戊二酮    

acac-Cz=3-4-9-咔唑-苯基)甲基)戊烷-2,4-戊二酮    

两种新型二嗪铱配合物    

(DFPPM)2IrCl-(PPh3)](Ph:苯基)    

[(DFPPM)2Ir(CN)(PPh3)    

金属化铱配合物的有机发光材料    

(pq2Ir(acetylaniline)    

(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)    

(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)    

(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)    

两种有机电致磷光材料    

(o-fpmi)2Ir(pic)    

(o-fpmi=3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑,pic=2-甲酸吡啶)    

(fpmi)2Ir(pic)    

fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑    

蓝色磷光材料    

(dfpypy)2Ir(acam)    

(dfpypy)2Ir(acac)    

绿色发光材料    

(ppy)2Ir(acam)    

(pq)2Ir(acam)    

近红外磷光材料    

(btiq)2Ir(acac)    

(btq)2Ir(acac)    

铼配合物    

Re-Et-TBMZ    

Re-Carb-TBMZ    

Re-OXD-TBMZ    

新型的环金属铱配合物    

上述产品齐岳生物均可供应,仅用于科研!

wyf 03.18

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